Maire de Grigny depuis 2012.
P.Rio est élu pour la première fois conseiller municipal de Grigny en 1998.
De 2008 à 2012 il est élu premier adjoint au maire.
Très engagé en faveur des banlieues et quartiers populaires son action vise à « réimplanter la République dans les quartiers populaires ».
En 2017 il est à l’origine avec d’autres élus de » l’appel de Grigny » manifeste qui veut alerter sur la suppression des aides aux associations et des crédits de la politique de la ville.
En 2021 il est élu « meilleur maire du monde » pour son combat contre la pauvreté et l’exclusion sociale.
Depuis 2023, il préside la coopérative des élus communistes, républicains et citoyens.
Il est également vice-président de la communauté d’agglomération « Grand Paris sud »